特约撰稿：本文由上海市环境监测中心林长青 特约供稿

非甲烷总烃、苯系物和TVOCs的测定是各类挥发性有机物（VOCs）标准中的重要监测项目。那它们是什么，有什么区别，在测定的过程中又有什么值得注意的问题呢？

非甲烷总烃、苯系物、TVOCs

它们代表什么？

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 氢火焰离子化检测器

离子数目基本正比于C-H键数目，一些官能团如羰基(－C=O)、羟基(－OH）、卤素（－X）、胺（－NH2）则很少或根本不会离子化。对无机气体如CO2, SO2, 和NOx不灵敏。

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非甲烷总烃、苯系物、TVOCs

之间的关系

非甲烷总烃、苯系物、TVOCs

之间的区别？

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测定方法的区别

非甲烷总烃是用双柱双FID气相色谱仪，注射器或者气袋直接进样，用FID检测器所测得气态VOC的总量，以甲烷计，扣除甲烷的含量。

TVOCs是用吸附管通过热解吸装置导到气相色谱仪或者质谱仪，分析测定吸附组份各化合物的含量然后求和，未知化合物以甲苯计，求和的值即为TVOCs值。

分析过程的区别

非甲烷总烃是用双柱双FID气相色谱仪，注射器或者气袋直接进样，用FID检测器所测得气态VOC的总量，以甲烷计，扣除甲烷的含量。

定量基准的区别

非甲烷总烃的测定存在FID检测器的响应因子以及有效碳数的问题。非甲烷总烃只有一个总峰，定量选择的参比物是甲烷，响应因子的问题是指物质相对甲烷的响应因子不同造成不同的结果；有效碳数的问题是指非甲烷总烃的浓度按照碳来计算，FID检测器对不同类型的挥发性有机物所得的有效碳原子数值不同。

某些化合物的FID相对质量响应值（Sm）

部分有机化合物在FID上的响应因子^[1]

（基准物：苯）

不同类型物质有效碳数的数值

综上，非甲烷总烃与TVOCs在方法定义、样品采集方式、定量方法和定量基准等方面存在差异，这就导致非甲烷总烃与TVOCs两者的测定结果完全没有可比性。

分别通入相同浓度的甲乙酮气体和异丙醇气体，以标准方法分别进行NMHC和TVOCs的实验分析，实验测定得到的TVOCs和非甲烷总烃的结果见下表^[2]。

采用《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》（GB/T 16157-1996）标准中规定的采样方法于两家典型凹印印刷企业（A企业和B企业）进行现场采样，分别采集两家企业凹印和复合处理装置出口排放废气。以标准方法分别进行NMHC和TVOCs的实验分析，结果如下表所示^[2]。

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采样方法不一致

非甲烷总烃用直接进气或气袋法，苯系物采用主要用活性炭吸附。采样介质和方法完全不同，对样品的保留效果不同。

FID响应因子的问题

非甲烷的测定存在响应因子的问题而苯系物不存在响应因子的问题。苯系物及非甲烷目前均用FID检测器进行测定，但是苯系物是由各自的响应作为基准，进行定量。而非甲烷总烃的测定是以甲烷/丙烷的响应因子作为基准，就存在着FID相对响应因子的问题，由于FID本身的特性，对各种物质的响应情况不同，就产生了偏差。

质量数计算

在计算质量数方面，苯系物直接是单峰含量的总和。非甲烷总烃只以碳的分子量进行计算（质量数为12），但是非甲烷总烃的物种范围广泛，分子量除碳以外，还有其他基团的质量。

1. 在物质种类的定义上，TVOCs包含非甲烷总烃化合物，非甲烷总烃化合物又包含苯系物。但实际三者的测定因为分析方法、样品采集方式、分析过程、定量基准等方面存在差异，导致实际测量结果完全没有可比性。

2. 非甲烷总烃监测难度最大，非甲烷总烃定义的物种范围几乎包含了所有主要的挥发性有机物类别，但是利用FID检测器分析得到的是一个总峰，在定量时存在响应因子以及有效碳数的问题。
3. 苯系物和TVOCs（挥发性有机物总量）的测定分析得到的都是各物质的单峰，以标准物质作为量值溯源基准，根据各自的响应因子进行计算，定量相对较为准确。
4. TVOCs是挥发性有机物的总和，但TVOCs目前尚只是一种理论概念，没有统一的测量方法和标准，只在部分行业存在行业特定的规范。期待能有更详细的讨论、实验，以进一步明确定义与适用范围，更好地服务于环境管理需求。